Organic Synthesis Workbook.I

~第1章Veticadinol：Tietze(1998)1
Veticadinol(1)属于包含三个异戊二烯单元的倍半萜烯。以丙二酸二甲酯为起始原料, 利用Knoevenagel、Prins以及烷基化闭环等反应高选择性构筑了candinane 1的骨架。此全合成工作通过8步反应以36 %的总产率制备了光学纯的veticadinol(1)。
11背景介绍1
12概览2
13合成4
14结论11
15参考文献12
第2章(±)睲amanuthaquinone：
Danishefsky(1994)13
(-)睲amanuthaquinone（1）是一种海洋生物海绵的二级代谢物。它的骨架包含萜烯和醌或氢醌部分，对结肠癌具有抗癌活性。此收敛式全合成工作的精彩之处是利用一个具有全外型选择性Diels睞lder反应引入了与目标产物一致的立体化学的倍半萜烯骨架。
21背景介绍13
22概览14
23合成16
24结论24
25参考文献24
第3章(-)睸wainsonine：Pearson(1996)27
生物碱Swainsonine（1）及其衍生物是一类药理学上引起广泛兴趣的生物碱，是第一个作为抗癌药物用于临床实验的糖蛋白代谢抑制剂。其基本骨架是1,2,8踩羟基八氢中氮茚。此全合成工作具有在大量合成时可以重复一些简单的转化反应的优点。
31背景介绍27
32概览28
33合成30
34结论38
35参考文献39
第4章(-)拨9(12)睠apnellene：Shibasaki(1996)41
(-)拨9(12)睠apnellene（1）是由软珊瑚虫产生的， 其作用是保护珊瑚虫免受海藻及其幼虫侵蚀，具有抗癌和抗病毒的活性。此全合成工作是所有相关capnellene（1）的合成路线中第一个利用不对称催化反应引入目标化合物中所有立体化学手性信息。
41背景介绍41
42概览42
43合成44
44结论55
45参考文献56
第5章(-)睧pothilone A：Shinzer（1997)59
Epothilone A和Epothilone B是从一类黏细菌中分离并表征的，它具有很强的真菌性质和选择性的抗肿瘤活性。此全合成工作采用从三个构筑单元出发的汇聚式合成策略，特别是采用了一个高立体选择性的羟醛缩合反应偶联和一个烯烃复分解反应构筑大环。
51背景介绍59
52概览60
53合成62
54结论73
55参考文献74
第6章Erythronolid A：Hoffmann（1993)77
高效抗生素erythromycin A(2)和B的全合成贯穿于整个现代有机合成化学的历史。从结构的观点看，2和3都包含在同一侧的两个糖单元和在另一侧的一个14元环的大环内酯。此全合成工作是已知有关此类化合物的最短的一个。
61背景介绍77
62概览78
63合成80
64结论90
65参考文献90
第7章Tautomycin：Armstrong(1996)93
Tautomycin与众不同的结构特点在于其含有的不饱和酸酐基团，是丝氨酸/苏氨酸磷酸酯酶的选择性抑制剂。本章中阐述了由Armstrong设计的从C1~~C21片段的半合成，其最精彩之处在于其重复利用同一方法立体选择性地构筑了官能团化的烷基链。
71背景介绍93
72概览94
73合成96
74结论105
75参考文献106
第8章(-)拨联睺hujone：Oppolzer(1997)109
具有独特的二环［310］己烷碳骨架的Thujones 是在苦艾中发现的，具有类似薄荷的气味，作为神经毒药会诱发癫痫痉挛。本章所描述了此化合物的第一个不对称全合成工作，其关键反应是钯催化的烯炔酸的串联环化反应。
81背景介绍109
82概览110
83合成112
84结论118
85参考文献118
第9章(+)睠amptothecin：Ciufolini(1996)121
五环喹啉生物碱Camptothecin（1）是一个并有吡啶酮和内酯环的喹啉体系，其中还含有一个为S补剐偷氖中灾行模是高活性的抗癌药物。(+)睠amptothecin的全合成中的关键步骤是D环的吡啶酮成环反应以及通过N4睠5偶联构筑C环。
91背景介绍121
92概览122
93合成124
94结论136
95参考文献137
第10章(-)睠ephalotaxin：Mori(1995)139
原产于东南亚的cephalotaxus类的紫杉木含有一系列独特的含五元环的生物碱，它们的母体被称为cephalotaxin（1），具有抗癌活性，并且已进入临床研究阶段。本章讨论了利用一天然的手性化合物为原料的第一个不对称全合成工作。
101背景介绍139
102概览140
103合成142
104结论153
105参考文献154
第11章(+)睸treptazolin：Kibayashi(1996)157
抗生素streptazolin(1)具有不寻常的三环体系以及内氨基甲酸酯和环外亚乙基侧链独特的结构。其全合成研究是令人兴奋的挑战。此全合成工作的关键步骤包括烯基硅烷的立体选择性环化以及通过钯催化的烯炔环化选择性地构筑Z残偷幕吠庋且一。
111背景介绍157
112概览158
113合成160
114结论170
115参考文献171
第12章β睞myrin：Corey（1993)173
β睞myrin 是五环三萜家族的一员。全合成β瞐myrin（1）的贡献在于发展了羰基的对映选择性还原的手性硼杂唑烷（CBS体系）。基于这些方法，光学纯的环氧化合物的合成以及它的对映选择性阳离子环化可以形成1结构中的五环体系。
121背景介绍173
122概览174
123合成176
124结论186
125参考文献187
第13章(+)睞simicin：Hoye(1995)189
Asimicin具有很强的细胞毒性。它们的结构中至少含有一个四氢呋喃单元、羟基和γ捕∧邗サ取１菊绿致哿薍oye提出的利用多个连续反应通过相对较少的步骤构筑了结构复杂分子的汇聚式的全合成策略。
131背景介绍189
132概览190
133合成192
134结论205
135参考文献206
第14章(Z)睤actomelyn：Lee(1995)209
Z睤actomelyn(1)属于非异戊二烯醚一族，含有一个双吡喃环的结构骨架以及一个乙基和一个戊烯炔基侧链。1995年，Lee在利用三个关键的自由基反应立体选择性地构建了双吡喃环骨架，也引入了卤代的立体中心，并完成了立体选择性的合成。
141背景介绍209
142概览210
143合成212
144结论221
145参考文献221
第15章Maehr’s Roflamycoin：Rychnovsky
(1994)223
大环内酯抗生素roflamycoin(2)的结构特点是存在两条链，多烯链和多元醇链，同时也是一个半缩醛的衍生物。此合成策略的中心思想是用手性的氰醇缩醛合成手性的多元醇链，这是通过C2捕猿魄椎缡约恋牡孜锟刂平行非对映体选择性的反应。
151背景介绍223
152概览224
153合成226
154结论237
155参考文献237
第16章Fluvirucin睟1睞glycone：Hoveyda
(1995)239
Fluvirucins B1和Fluvirucins B2属于大环内酰胺，已经被用作抗真菌剂以及抗击流行性感冒A病毒。此全合成工作广泛地利用了现代合成方法，15步反应中有9步使用了过渡金属催化剂。值得注意的关键步骤有二茂锆催化的碳金属化和烯烃复分解反应。
161背景介绍239
162概览240
163合成242
164结论250
165参考文献250
缩写词253
索引257~