环氧固化剂及添加剂

上篇固化剂
第1章概论1
１ １固化剂定义及分类1
1 1 1定义1
1 1 2固化剂的分类3
１ ２固化剂化学3
1 2 1伯胺与环氧基的反应3
1 2 2叔胺与环氧基的反应4
1 2 3咪唑化合物与环氧基的反应5
1 2 4三氟化硼 胺络合物与环氧基反应5
1 2 5巯基（—sh）与环氧基的反应6
1 2 6酚羟基与环氧基的反应6
1 2 7酸酐和环氧基的反应7
１ ３固化剂的选择基准及用量计算9
1 3 1固化剂的选择基准9
1 3 2固化剂用量计算10
１ ４固化剂的变性方法14
1 4 1胺固化剂的变性方法14
1 4 2酸酐固化剂的变性方法17
1 4 3高熔点固化剂的悬浮化17
.１ ５固化剂的毒性及其安全使用技术18
1 5 1胺固化剂的毒性19
1 5 2酸酐固化剂的毒性21
参考文献22
第2章脂肪族胺23
２ １脂肪族多元胺23
2 1 1二亚乙基三胺(deta)26
2 1 2二亚乙基三胺的变性物27
2 1 3三亚乙基四胺和四亚乙基五胺及其变性物36
２ ２聚亚甲基二胺37
2 2 1乙二胺39
2 2 2己二胺43
2 2 3二乙氨基丙胺47
２ ３高碳数脂肪族二胺48
2 3 1以c5馏分制成的脂肪二胺48
2 3 2不饱和脂肪族二胺48
２ ４脂肪族酰胺多胺49
２ ５含芳香环脂肪胺51
2 5 1间二甲苯二胺51
2 5 2间二甲苯二胺的改性物52
2 5 3其他含芳环脂肪胺54
2 5 4间二甲苯二胺曼尼期碱54
2 5 5间二甲苯二胺曼尼期碱的氰乙基化55
参考文献55
第3章芳香族胺、脂环胺及杂环胺58
３ １芳香胺58
3 1 1间苯二胺（md）58
3 1 2二氨基二苯基甲烷（ddm）60
3 1 3二氨基二苯砜（dds）65
3 1 4芳胺的改性67
3 1 5特殊结构芳香胺71
3 1 6芳醚二胺和聚芳醚二胺71
３ ２脂环族胺73
3 2 1烷二胺(mda)74
3 2 2n 氨乙基哌嗪（n ae）74
3 2 3异佛尔酮二胺（id）75
3 2 41 3 双（氨甲基）环己烷（1 3 bac）76
3 2 54 4′ 二氨基二环己基甲烷及其衍生物76
３ ３含酰亚胺结构的固化剂78
3 3 1双羧基邻苯二甲酰亚胺（bcis）78
3 3 2(双)马来酰亚胺79
３ ４杂环胺80
3 4 1具有海因环结构的二胺80
3 4 2氨基环三聚磷腈81
3 4 3二氮杂萘酮（dhz）81
参考文献82
第4章有机酸酐84
４ １芳香族酸酐85
４ １ １邻苯二甲酸酐及其胺加成物85
４ １ ２偏苯三甲酸酐及其加成物87
４ １ ３均苯四甲酸二酐及其加成物90
４ １ ４3，3′,4,4′ 苯酮四羧酸二酐及其加成物93
４ １ ５二苯基砜 ３，３′,４,４′ 四羧酸二酐（ｄｓｄａ）94
４ ２脂环族酸酐95
４ ２ １顺丁烯二酸酐及其加成物97
４ ２ ２桐油酸酐（ｔｏａ）98
４ ２ ３烯烃基丁二酸酐99
４ ２ ４四氢苯二甲酸酐（ｔｈｐａ）和甲基四氢苯二甲酸酐（ｍｅｔｈｐａ）102
４ ２ ５六氢苯二甲酸酐（ｈｈｐａ）108
４ ２ ６甲基六氢苯二甲酸酐(ｍｅｈｈｐａ)109
４ ２ ７纳迪克酸酐(na)111
４ ２ ８甲基纳迪克酸酐（ｍｎａ）113
４ ２ ９戊二酸酐115
４ ２ １０萜烯系酸酐116
４ ２ １１氢化甲基纳迪克酸酐（ｈ ｍｎａ）117
４ ２ １２甲基环己烯四羧酸二酐（ｍｃｔｃ）118
４ ３脂肪族酸酐118
４ ３ １直链脂肪族酸酐119
４ ３ ２带侧基的长链脂肪族二元酸聚酸酐122
４ ４含卤素酸酐123
４ ４ １１,４,５,６ 四溴苯二甲酸酐123
４ ４ ２六氯内次甲基四氢苯二甲酸酐（ｃａ）123
4 4 3六氯环戊二烯与四氢苯二甲酸酐及其衍生物的加成物125
４ ５低共熔点酸酐125
参考文献127
第5章固化反应促进剂129
５ １叔胺及其盐131
5 1 12,4,6 三(二甲氨基甲基)苯酚（ta）132
5 1 22,4,6 三（二甲氨基甲基）苯酚的三（2 乙基己酸）盐133
5 1 32,4,6 三（二甲氨基甲基）苯酚的三油酸盐135
5 1 4苄基二甲胺（bdma）136
5 1 5其他叔胺136
５ ２乙酰丙酮金属盐［m（aa）n］136
５ ３三苯基膦及其盐140
5 3 1三苯基膦（t）140
5 3 2季化合物140
５ ４芳基异氰酸酯的加成物142
5 4 1取代脲142
5 4 2芳基异氰酸酯与咪唑类化合物的加成物143
５ ５有机羧酸盐及其络合物145
5 5 1活性三（2 乙基己酸）铬145
5 5 2有机酸盐 胺络合物146
５ ６其他促进剂146
5 6 11,8 二氮杂 双环（5，4，0） 7 十一碳烯（dbu）146
5 6 22 硫醇基苯并噻唑（促进剂m）147
5 6 3过氧化物147
5 6 4硫脲及其衍生物148
5 6 5环烷基咪唑啉149
5 6 62 苯基咪唑啉149
5 6 7含环氧基的芳香叔胺150
5 6 8钛酸酯促进剂151
5 6 9二茂铁基促进剂152
5 6 10卤化铬 酸酐络合物152
５ ７透明固化物用促进剂153
5 7 1卤化季铵盐153
5 7 2dbu有机盐153
参考文献154
第6章咪唑类固化剂156
６ １咪唑类化合物160
6 1 1咪唑160
6 1 22 甲基咪唑160
6 1 31 苄基 2 乙基咪唑161
6 1 41 氨基乙基 2 甲基咪唑(amz)161
6 1 52 乙基 4 甲基咪唑162
6 1 61 氰乙基取代咪唑165
6 1 7各咪唑化合物的固化性能167
６ ２咪唑加成物167
6 2 1咪唑与环氧树脂(或环氧化合物)的加成物167
6 2 2咪唑与异氰酸酯的加成物171
6 2 3咪唑化合物与有机酸的反应生成物172
6 2 4咪唑化合物与脲的反应产物173
6 2 5咪唑金属盐络合物175
6 2 6其他咪唑反应加成物178
参考文献178
第7章线型合成树脂低聚物180
７ １低相对分子质量聚酰胺树脂180
7 1 1低相对分子质量聚酰胺的物理特性181
7 1 2低相对分子质量聚酰胺的化学特性183
7 1 3低相对分子质量聚酰胺的固化性能184
7 1 4聚酰胺树脂的毒性188
7 1 5不饱和长链二元酸制备的聚酰胺188
7 1 6聚酰胺的改性190
７ ２线型酚醛树脂及聚酚树脂191
7 2 1高相对分子质量线型酚醛树脂194
7 2 2苯酚芳烷基树脂196
7 2 3硼酚醛树脂197
7 2 4双酚a线型酚醛树脂199
7 2 5双酚a基酚醛树脂199
7 2 6苯酚（或取代酚）与其他醛制备的酚醛树脂200
7 2 7聚对乙烯基酚及其他聚酚树脂201
７ ３芳胺甲醛树脂205
7 3 1苯胺甲醛树脂205
7 3 2n 烷基苯胺甲醛树脂206
7 3 3间苯二胺甲醛树脂206
７ ４聚酯树脂206
７ ５其他合成树脂207
7 5 1多功能的s树脂207
7 5 2聚酰胺酸207
7 5 3苯乙烯 马来酸酐共聚树脂（sma）208
7 5 4核 壳粒子208
参考文献209
第8章潜伏性固化剂211
８ １分散型固化剂211
8 1 1双氰胺（dicy）及其衍生物212
8 1 2有机酸酰肼216
8 1 3三氟化硼 胺络合物221
8 1 4二氨基马来腈（damn）及其衍生物227
8 1 5多胺盐和芳香胺与无机盐的络合物228
8 1 6胺化酰亚胺（ai）和超配位硅酸盐（ecss）229
8 1 7分子筛封闭型固化剂230
8 1 8微胶囊化固化剂231
８ ２光、紫外线分解型固化剂231
8 2 1光固化剂的种类及特性232
8 2 2影响环氧树脂光聚合的因素234
8 2 3光阳离子聚合应用举例235
8 2 4可见光固化剂235
８ ３潮湿条件下的固化剂236
8 3 1酮亚胺236
8 3 2席夫碱239
８ ４其他潜伏性固化剂240
8 4 1环氧加成物的复合物240
8 4 2双（邻苯二甲酰）乙二胺及其衍生物241
参考文献242
第9章特种固化剂243
９ １柔性固化剂243
9 1 1螺环二胺（atu）及其加成物243
9 1 2端氨基聚醚245
9 1 3含氨基甲酸酯的二元胺246
9 1 4芳醚酯二芳胺248
9 1 5热致性液晶固化剂249
9 1 6其他柔性固化剂250
９ ２低温固化剂250
9 2 1聚硫醇250
9 2 2多胺和硫脲的加成物252
9 2 3多元异氰酸酯252
９ ３水基环氧涂料用固化剂253
９ ４活性酯固化剂256
９ ５耐湿热固化剂259
9 5 12 3 5 三甲酚醛树脂(tm novolac)259
9 5 22 磺基对苯二甲酸酰亚胺和酸酐260
参考文献260
第10章固化剂对固化物性能的影响262
１０ １固化剂对耐水性的影响262
１０ ２固化剂对耐化学品（腐蚀介质）性能的影响265
10 2 1胺类固化剂的耐药品性266
10 2 2酸酐固化剂的耐药品性271
10 2 3线型合成树脂低聚物的耐药品性273
１０ ３固化剂对耐热性的影响275
10 3 1胺类固化剂对耐热性的影响277
10 3 2酸酐固化剂对耐热性的影响280
１０ ４固化剂对耐γ射线辐照的影响284
参考文献287
下篇添加剂
第11章稀释剂289
１１ １稀释剂的分类及产品特性289
11 1 1稀释剂分类289
11 1 2稀释剂产品特性290
１１ ２稀释剂的稀释作用292
11 2 1稀释剂的稀释效果292
11 2 2稀释剂对凝胶、固化过程的影响293
１１ ３稀释剂对固化物各种性能的影响294
11 3 1稀释剂对粘接性能的影响294
11 3 2稀释剂对其他性能的影响295
１１ ４活性(反应性)稀释剂的毒性296
１１ ５活性稀释剂新技术298
11 5 1环状碳酸酯的特性及稀释效果298
11 5 2碳酸酯对固化物性能的影响299
参考文献300
第12章增韧剂301
１２ １环氧系增韧剂302
12 1 1单环氧化合物302
12 1 2双环氧化合物303
１２ ２聚硫化合物305
１２ ３增韧性的聚醇307
１２ ４聚合物弹性体308
12 4 1端羧基丁腈橡胶(ctbn)309
12 4 2丙烯酸橡胶311
12 4 3有机硅橡胶312
１２ ５聚氨酯弹性体313
12 5 1氨基甲酸酯预聚物314
12 5 2末端具有官能基的氨基甲酸酯预聚物315
12 5 3接枝的in聚合体316
12 5 4封闭化氨基甲酸酯预聚物316
１２ ６热塑性树脂317
１２ ７热致性液晶聚合物（ｔｌｃｐ）318
12 7 1热致性液晶化合物318
12 7 2热致性液晶环氧(hbhq)319
１２ ８倍半硅氧烷和纳米ｓｉｏ２320
１２ ９超支化聚合物321
12 9 1羟端基脂肪族超支化聚酯(hb)321
12 9 2超支化环氧树脂322
参考文献323
第13章填充剂324
１３ １填充剂的使用目的和选择324
１３ ２填料的种类和特性325
１３ ３填料对树脂固化物性能的影响326
13 3 1填料对力学性能的影响326
13 3 2填料对热冲击、收缩、膨胀系数的影响328
13 3 3填料对热传导性的影响329
13 3 4填料对耐燃性的影响330
13 3 5填料对电气性能的影响331
13 3 6填料对耐药品性的影响333
13 3 7填料对作业性的影响333
１３ ４填料的表面处理334
13 4 1纳米碳酸钙的表面处理334
13 4 2玻璃微珠的表面处理335
13 4 3纳米二氧化硅的表面处理336
13 4 4二氧化硅表面处理337
13 4 5炭黑的表面处理337
参考文献337
第14章阻燃添加剂338
１４ １环氧树脂的可燃性338
１４ ２阻燃添加剂339
14 2 1阻燃剂和阻燃助剂339
14 2 2耐燃环氧树脂343
14 2 3阻燃固化剂349
14 2 4阻燃性填充剂357
14 2 5复合使用阻燃添加剂举例360
１４ ３新阻燃技术360
14 3 1一种新型阻燃剂360
14 3 2纳米技术的应用361
14 3 3新型的阻燃环氧组成物362
参考文献362
第15章其他添加剂364
１５ １偶联剂364
15 1 1偶联剂的使用目的和方法364
15 1 2硅烷偶联剂的结构和产品特性364
15 1 3硅烷偶联剂对复合材料体系性能的影响366
15 1 4钛酸酯系偶联剂368
１５ ２增强基材(纤维)371
15 2 1增强基材的特性371
15 2 2增强基材各述372
１５ ３发泡剂378
15 3 1发泡剂种类及产品特性378
15 3 2环氧发泡体的组成379
15 3 3环氧泡沫塑料的应用379
１５ ４流变剂380
15 4 1定义及作用380
15 4 2流变剂分类380
15 4 3流变剂特性各述381
参考文献382
附录一典型的环氧树脂固化剂383
附录二环氧树脂固化剂缩写名称对照385
附录三欧美各公司生产的环氧树脂规格386