高分子化学

目 录

第1章 绪论1

11 高分子的基本概念1

12 聚合反应与聚合反应的单体4

13 高分子化合物的分类6

14 高分子的命名7

141 来源命名法7

142 系统命名法8

15 高分子链的形态8

16 高分子的化学结构9

161 单体单元的连接方式9

162 高分子的立体异构10

163 共轭双烯聚合物的结构10

17 聚合物的多分散性11

18 高分子科学简史12

参考文献13

习题14

第2章 逐步聚合反应15

21 逐步聚合反应的一般性特征及其功能基反应类型15

211 逐步聚合反应的一般性特征15

.212 逐步聚合反应功能基反应类型16

22 逐步聚合反应的分类18

23 单体功能度与平均功能度19

24 线形逐步聚合反应20

241 线形逐步聚合反应产物的聚合度（玿玭) 20

242 线形逐步聚合反应中的副反应30

243 线形逐步共聚合反应32

25 非线形逐步聚合反应34

251 支化逐步聚合反应34

252 交联逐步聚合反应35

26 逐步聚合反应的实施方法38

261 熔融聚合38

262 溶液聚合39

263 界面缩聚39

264 固相聚合40

27 一些重要的逐步聚合物40

271 聚酯40

272 聚酰胺49

273 酚醛树脂52

274 聚氨酯和聚脲55

275 环氧树脂59

276 脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂60

277 其他逐步聚合物61

参考文献62

习题63

第3章 自由基聚合反应65

31 概述65

311 链式聚合反应的一般特征65

312 链式聚合单体66

32 自由基聚合引发剂和链引发反应67

321 引发剂种类67

322 引发剂分解动力学71

323 引发效率72

324 引发剂的选择73

325 其他引发反应74

33 链增长反应76

331 链增长反应中单体的加成方式77

332 链增长反应的立体化学77

34 链终止、链转移反应78

341 链终止反应78

342 链转移反应79

35 自由基聚合反应动力学81

351 自由基聚合动力学方程81

352 温度对聚合速率的影响83

353 自加速现象84

354 聚合过程速率变化类型85

355 聚合反应速率测定的一般方法86

36 阻聚与缓聚87

361 阻聚与缓聚作用87

362 阻聚剂的种类及其阻聚机理88

363 烯丙基单体的自阻聚作用89

364 氧的阻聚和引发作用90

37 自由基聚合反应产物的分子量90

371 动力学链长及其与聚合度的关系90

372 链转移对聚合度影响91

373 链转移剂的应用94

38 聚合热力学94

381 聚合反应热力学特征95

382 聚合热与单体结构的关系95

383 聚合上限温度96

39 聚合反应的实施方法97

391 本体聚合98

392 溶液聚合98

393 悬浮聚合98

394 乳液聚合99

310 重要自由基聚合产物104

3101 低密度聚乙烯104

3102 聚氯乙烯104

3103 聚苯乙烯105

3104 聚甲基丙烯酸甲酯105

3105 聚丙烯腈106

3106 聚乙酸乙烯酯106

3107 含氟聚合物106

参考文献107

习题107

第4章 离子聚合109

41 离子聚合特征109

42 阳离子聚合110

421 阳离子聚合单体110

422 阳离子聚合机理111

423 阳离子聚合动力学118

424 阳离子聚合工业应用--聚异丁烯和丁基橡胶120

43 阴离子聚合121

431 阴离子聚合单体121

432 阴离子聚合机理122

433 阴离子聚合动力学127

44 离子聚合的立体化学129

441 阳离子定向聚合129

442 阴离子定向聚合130

参考文献132

习题132

第5章 链式共聚合反应134

51 概述134

511 共聚物类型和命名134

512 共聚反应的意义135

52 二元共聚物的组成136

521 共聚方程136

522 共聚物组成曲线139

523 共聚物组成分布及其控制142

53 二元共聚物的微观结构--序列长度分布144

531 序列长度分布144

532 平均序列长度145

54 竞聚率的测定及反应条件对竞聚率的影响146

541 竞聚率的测定146

542 反应条件对竞聚率的影响148

55 自由基共聚合149

551 单体及自由基的反应活性149

552 玵C-e概念153

553 自由基共聚合的应用154

56 离子型共聚合156

参考文献157

习题157

第6章 配位聚合159

61 ziegler-natta引发剂与配位聚合159

611 ziegler-natta引发剂159

612 配位聚合一般描述160

62 聚合物的立体异构161

621 对映体异构161

622 顺反异构163

623 立构规整度及其测定165

624 立体结构控制机理166

625 立构规整性聚合物的性质167

63 α-烯烃ziegler-natta聚合反应168

631 链增长活性中心的化学本质168

632 ziegler-natta引发剂下的配位聚合机理168

633 ziegler-natta引发剂组分的影响173

634 高效ziegler-natta引发剂175

635 ziegler-natta聚合动力学行为176

636 α-烯烃ziegler-natta聚合工业应用176

64 共轭二烯烃的配位聚合178

641 ziegler-natta引发剂178

642 π-烯丙基型引发剂179

643 共轭二烯烃定向聚合机理179

65 配位聚合的新型引发剂体系180

651 茂金属引发剂的烯烃聚合180

652 后过渡金属引发剂183

参考文献184

习题185

第7章 活性聚合186

71 概述186

711 活性聚合概念186

712 活性聚合的动力学特征187

72 活性阴离子聚合187

721 活性阴离子聚合的特点187

732 极性单体的活性阴离子聚合188

73 活性阳离子聚合189

731 活性阳离子聚合原理189

732 单体结构对活性阳离子聚合的影响191

74 基团转移聚合192

741 基团转移聚合特点192

742 基团转移聚合机理193

75 活性/可控自由基聚合194

751 实现活性/可控自由基聚合的策略194

752 氮氧自由基（tempo）存在下自由基聚合195

753 原子转移自由基聚合195

754 可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合197

76 活性聚合的应用198

761 指定分子量大小、窄分子量分布聚合物的合成198

762 端基官能化聚合物的合成198

763 嵌段共聚物的合成199

764 星形聚合物合成200

765 梳形共聚物的合成201

参考文献202

习题202

第8章 开环聚合反应204

81 概述204

82 阳离子开环聚合反应205

821 环醚205

822 环胺208

823 环硅氧烷210

824 内酯210

825 环碳酸酯211

826 内酰胺212

827 活化单体机理（amm）阳离子开环聚合反应212

83 阴离子开环聚合反应213

831 环氧化物213

832 环酯215

833 内酰胺216

834 环硅氧烷218

84 配位开环聚合反应219

85 自由基开环聚合反应220

851 乙烯基环丙烷衍生物221

852 乙烯酮环缩醛类223

853 环烯丙基硫醚224

854 其他自由基开环聚合 225

86 开环易位聚合反应（romp) 225

参考文献227

习题228

第9章 高分子的化学反应229

91 高分子化学反应的特点、影响因素与分类229

911 高分子化学反应的特点229

912 高分子化学反应的影响因素230

913 高分子化学反应的分类232

92 高分子的相似转变232

921 新功能基的引入与功能基转换232

922 环化反应237

93 扩链与嵌段反应239

931 扩链反应240

932 嵌段反应241

94 接枝反应242

941 高分子引发活性中心法242

942 功能基偶联法245

943 大分子单体法246

95 交联反应247

951 不饱和橡胶的硫化247

952 过氧化物交联与辐射交联248

953 光聚合交联248

954 其他交联252

96 聚合物的降解反应253

961 热降解254

962 光降解257

963 氧化降解259

964 聚合物的稳定化260

965 水解与生物降解263

参考文献265

习题266

第10章 功能高分子267

101 吸附分离功能高分子267

1011 概述267

1012 吸附分离功能高分子骨架结构的合成267

1013 化学吸附功能高分子269

1014 物理吸附功能高分子272

102 高分子试剂与高分子催化剂273

1021 概述273

1022 高分子试剂与高分子催化剂的优越性274

1023 高分子试剂275

1024 高分子催化剂280

103 高分子分离功能膜282

1031 高分子分离功能膜及其分类282

1032 高分子分离膜的分离机理283

1033 高分子分离膜聚合物的选择与大分子设计284

1034 高分子分离膜的制备285

1035 膜分离过程286

104 生物医用高分子材料288

1041 生物医用高分子材料的范畴及其基本要求288

1042 修复性医用高分子289

1043 高分子药物292

105 导电高分子294

1051 共轭高分子的能带理论与掺杂294

1052 共轭高分子的合成296

1053 导电高分子的应用举例300

参考文献303

习题304