高分子化学(卢江)(第三版)

副标题:无

作   者:卢江,梁晖 编著

分类号:

ISBN:9787122387127

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简介

本书系统讲述从小分子单体合成高分子化合物的重要聚合反应,包括反应机理、动力学、热力学、聚合反应的实施方法、单体结构和反应条件对聚合反应及其产物性能的影响,以及高分子的化学转变原理和重要功能高分子的合成方法。全书共分为10章,内容分别是高分子的基本概念和高分子科学发展简史、逐步聚合、自由基聚合、离子聚合、链式共聚合、配位聚合、活性聚合、开环聚合、高分子化学反应、功能高分子。本书适用于高等院校高分子专业本科生或具有化学背景非高分子专业研究生的教学用书,也可作为从事高分子生产的技术人员以及其他涉及高分子科学领域研究人员的参考用书。【目录】第1章绪论0011.1高分子的基本概念0011.2聚合反应与单体0031.2.1聚合反应0031.2.2单体0051.3高分子化合物的分类0051.4高分子的命名0061.4.1来源命名法0071.4.2系统命名法0071.4.3聚合物名称的缩写0081.5高分子链的形态0081.6高分子链的结构0091.6.1单体单元的连接方式0091.6.2高分子的立体异构0101.6.3共轭双烯聚合物的分子结构0101.7聚合物的分子量与多分散性0101.8高分子科学简史012习题014参考文献014第2章逐步聚合0152.1概述0152.1.1逐步聚合反应的一般性特征0152.1.2逐步聚合反应功能基反应类型0162.1.3逐步聚合反应的分类0192.1.4单体功能度与平均功能度0202.2线型逐步聚合反应0212.2.1线型逐步聚合反应产物的聚合度0212.2.2线型逐步聚合反应中的副反应0302.2.3线型逐步共聚合反应0322.2.4非化学计量控制线型逐步聚合反应0342.3非线型逐步聚合反应0352.3.1支化型逐步聚合反应0352.3.2交联型逐步聚合反应0362.3.3无规预聚物和确定结构预聚物0382.4逐步聚合反应的实施方法0392.4.1熔融聚合0392.4.2溶液聚合0392.4.3界面聚合0402.4.4固相聚合0412.5一些重要的逐步聚合物0422.5.1聚酯0422.5.2聚酰胺0502.5.3酚醛树脂0532.5.4聚氨酯和聚脲0562.5.5环氧树脂0592.5.6氨基树脂0602.5.7其他逐步聚合产物061习题063参考文献064第3章自由基聚合0663.1概述0663.1.1链式聚合反应的一般特征0663.1.2链式聚合单体0673.2自由基聚合引发剂和链引发反应0683.2.1引发剂种类0683.2.2引发剂分解动力学0723.2.3引发效率0733.2.4引发剂的选择0743.2.5其他引发反应0753.3链增长反应0773.3.1链增长反应中单体的加成方式0773.3.2链增长反应的立体化学0783.4链终止、链转移反应0793.4.1链终止反应0793.4.2链转移反应0803.5自由基聚合反应动力学0813.5.1自由基聚合动力学方程0813.5.2温度对聚合速率的影响0843.5.3自加速现象0843.5.4聚合过程速率变化类型0863.5.5聚合反应速率测定的一般方法0863.6阻聚与缓聚0883.6.1阻聚与缓聚作用0883.6.2阻聚剂的种类及其阻聚机理0883.6.3烯丙基单体的自阻聚作用0903.6.4氧的阻聚和引发作用0903.7自由基聚合反应产物的分子量0903.7.1动力学链长及其与聚合度的关系0903.7.2链转移对聚合度的影响0913.7.3链转移剂的应用0943.8聚合热力学0953.8.1聚合反应热力学特征0953.8.2聚合热与单体结构的关系0963.8.3聚合上限温度0973.9聚合反应的实施方法0983.9.1本体聚合0983.9.2溶液聚合0993.9.3悬浮聚合0993.9.4乳液聚合1003.10重要自由基聚合产物1083.10.1低密度聚乙烯1083.10.2聚氯乙烯1083.10.3聚苯乙烯1093.10.4聚甲基丙烯酸甲酯1093.10.5聚丙烯腈1103.10.6聚乙酸乙烯酯1103.10.7水溶性聚合物1103.10.8含氟聚合物111习题111参考文献112第4章离子聚合1144.1离子聚合特征1144.2阳离子聚合1154.2.1阳离子聚合单体1154.2.2阳离子聚合机理1164.2.3阳离子聚合动力学1224.2.4阳离子聚合工业应用——聚异丁烯和丁基橡胶1244.3阴离子聚合1254.3.1阴离子聚合单体1254.3.2阴离子聚合机理1254.3.3阴离子聚合动力学1304.4离子聚合的立体化学1314.4.1阳离子定向聚合1324.4.2阴离子定向聚合1324.5羰基单体的离子聚合134习题135参考文献135第5章链式共聚合1365.1概述1365.1.1共聚物类型和命名1365.1.2共聚反应的意义1375.2二元共聚物的组成1385.2.1共聚方程1385.2.2共聚物组成曲线1405.2.3共聚物组成分布及其控制1445.3二元共聚物的微观结构——序列长度分布1465.3.1序列长度分布1465.3.2平均序列长度1475.4竞聚率的测定及反应条件对竞聚率的影响1475.4.1竞聚率的测定1475.4.2反应条件对竞聚率的影响1495.5自由基共聚合1505.5.1单体及自由基的反应活性1505.5.2Q-e概念1545.5.3自由基共聚合的应用1555.6离子型共聚合157习题158参考文献159第6章配位聚合1606.1Ziegler-Natta引发剂与配位聚合1606.1.1Ziegler-Natta引发剂1606.1.2配位聚合的一般描述1616.2聚合物的立体异构1626.2.1对映异构1626.2.2顺反异构(几何异构)1646.2.3立构规整度及其测定1656.2.4立体结构控制机理1676.2.5立构规整性聚合物的性质1676.3α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应1686.3.1链增长活性中心的化学本质1686.3.2Ziegler-Natta引发剂的配位聚合机理1696.3.3Ziegler-Natta引发剂组分的影响1736.3.4高效Ziegler-Natta引发剂1756.3.5Ziegler-Natta聚合动力学行为1766.3.6α-烯烃Ziegler-Natta聚合工业应用1766.4共轭二烯烃的配位聚合1786.4.1Ziegler-Natta引发剂1786.4.2π-烯丙基型引发剂1796.4.3共轭二烯烃定向聚合机理1796.5配位聚合的新型引发剂体系1806.5.1茂金属引发剂的烯烃聚合1806.5.2非茂金属引发剂183习题185参考文献185第7章活性聚合1867.1概述1867.1.1活性聚合概念1867.1.2活性聚合的动力学特征1877.2活性阴离子聚合1877.2.1活性阴离子聚合的特点1877.2.2极性单体的活性阴离子聚合1887.3活性阳离子聚合1887.3.1活性阳离子聚合原理1887.3.2单体结构对活性阳离子聚合的影响1907.4基团转移聚合1927.4.1基团转移聚合特点1927.4.2基团转移聚合机理1927.5活性/可控自由基聚合1937.5.1实现活性/可控自由基聚合的策略1937.5.2氮氧自由基(TEMPO)存在下的自由基聚合1947.5.3原子转移自由基聚合1947.5.4可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合1967.6活性配位聚合1977.7链式缩聚反应1977.7.1基于功能基电子效应的链式缩聚反应1987.7.2催化剂转移缩聚反应1997.8活性聚合的应用2017.8.1指定分子量大小、窄分子量分布聚合物的合成2017.8.2端基官能化聚合物的合成2017.8.3嵌段共聚物的合成2027.8.4星形聚合物的合成2047.8.5梳形共聚物的合成205习题206参考文献206第8章开环聚合2088.1概述2088.1.1开环聚合反应的特性2088.1.2开环聚合的热力学和动力学可行性2088.1.3开环聚合反应的分类2098.2阳离子开环聚合反应2098.2.1环醚2098.2.2环胺2128.2.3内酯2148.2.4环碳酸酯2158.2.5内酰胺2168.2.6环硅氧烷2168.2.7活化单体机理(AMM)阳离子开环聚合反应2178.3阴离子开环聚合反应2188.3.1环氧化物2188.3.2环酯2218.3.3内酰胺2228.3.4N-羰基环酸酐2238.3.5环硅氧烷2248.4非金属有机引发剂/活化剂2258.4.1阳离子开环聚合2258.4.2阴离子开环聚合2268.4.3酶促开环聚合2278.5配位开环聚合反应2288.6自由基开环聚合反应2298.6.1乙烯基环丙烷衍生物2308.6.2乙烯酮环缩酮2318.6.3环烯丙基硫醚2328.6.4其他自由基开环聚合2328.7开环易位聚合反应(ROMP)2338.7.1开环易位聚合反应机理2338.7.2开环易位聚合反应引发剂2348.7.3活性开环易位聚合2368.8重要的开环聚合产物2378.8.1聚醚2378.8.2脂肪族聚酯2388.8.3聚酰胺2398.8.4聚乙烯亚胺2408.8.5聚硅氧烷2418.8.6开环易位聚合产物241习题242参考文献242第9章高分子化学反应2459.1高分子化学反应的特点、影响因素与分类2459.1.1高分子化学反应的特点2459.1.2高分子化学反应的影响因素2469.1.3高分子化学反应的分类2489.2高分子的相似转变2489.2.1新功能基的引入与功能基转换2489.2.2环化反应2529.3扩链反应与嵌段反应2549.3.1扩链反应2549.3.2嵌段反应2559.4接枝反应2569.4.1高分子引发活性中心法2569.4.2功能基偶联法2599.4.3大分子单体法2599.5交联反应2609.5.1不饱和橡胶的硫化2609.5.2过氧化物交联与辐射交联2619.5.3光聚合交联2619.5.4其他交联2659.5.5可逆共价键交联及其在自修复聚合物材料中的应用2659.6聚合物的降解反应2699.6.1热降解2699.6.2光降解2739.6.3氧化降解2749.6.4聚合物的稳定化2769.6.5水解与生物降解279习题281参考文献281第10章功能高分子28410.1吸附分离功能高分子28410.1.1概述28410.1.2吸附分离功能高分子骨架结构的合成28410.1.3化学吸附功能高分子28610.1.4物理吸附功能高分子28910.2高分子试剂与高分子催化剂28910.2.1概述28910.2.2高分子试剂与高分子催化剂的优越性29010.2.3高分子试剂29110.2.4高分子催化剂29510.3高分子分离功能膜29710.3.1高分子分离功能膜及其分类29710.3.2高分子分离功能膜的分离机理29810.3.3高分子分离功能膜聚合物的选择与大分子设计29910.3.4高分子分离功能膜的制备30010.3.5膜分离过程30110.4生物医用高分子材料30210.4.1生物医用高分子材料的范畴及其基本要求30210.4.2修复性医用高分子30310.4.3高分子药物30610.5导电高分子30810.5.1共轭高分子的能带理论与掺杂30810.5.2共轭高分子的合成31010.5.3导电高分子的应用举例313习题317参考文献317

目录


第1章绪论001

1.1高分子的基本概念001

1.2聚合反应与单体003

1.2.1聚合反应003

1.2.2单体005

1.3高分子化合物的分类005

1.4高分子的命名006

1.4.1来源命名法007

1.4.2系统命名法007

1.4.3聚合物名称的缩写008

1.5高分子链的形态008

1.6高分子链的结构009

1.6.1单体单元的连接方式009

1.6.2高分子的立体异构010

1.6.3共轭双烯聚合物的分子结构010

1.7聚合物的分子量与多分散性010

1.8高分子科学简史012

习题014

参考文献014



第2章逐步聚合015

2.1概述015

2.1.1逐步聚合反应的一般性特征015

2.1.2逐步聚合反应功能基反应类型016

2.1.3逐步聚合反应的分类019

2.1.4单体功能度与平均功能度020

2.2线型逐步聚合反应021

2.2.1线型逐步聚合反应产物的聚合度021

2.2.2线型逐步聚合反应中的副反应030

2.2.3线型逐步共聚合反应032

2.2.4非化学计量控制线型逐步聚合反应034

2.3非线型逐步聚合反应035

2.3.1支化型逐步聚合反应035

2.3.2交联型逐步聚合反应036

2.3.3无规预聚物和确定结构预聚物038

2.4逐步聚合反应的实施方法039

2.4.1熔融聚合039

2.4.2溶液聚合039

2.4.3界面聚合040

2.4.4固相聚合041

2.5一些重要的逐步聚合物042

2.5.1聚酯042

2.5.2聚酰胺050

2.5.3酚醛树脂053

2.5.4聚氨酯和聚脲056

2.5.5环氧树脂059

2.5.6氨基树脂060

2.5.7其他逐步聚合产物061

习题063

参考文献064



第3章自由基聚合066

3.1概述066

3.1.1链式聚合反应的一般特征066

3.1.2链式聚合单体067

3.2自由基聚合引发剂和链引发反应068

3.2.1引发剂种类068

3.2.2引发剂分解动力学072

3.2.3引发效率073

3.2.4引发剂的选择074

3.2.5其他引发反应075

3.3链增长反应077

3.3.1链增长反应中单体的加成方式077

3.3.2链增长反应的立体化学078

3.4链终止、链转移反应079

3.4.1链终止反应079

3.4.2链转移反应080

3.5自由基聚合反应动力学081

3.5.1自由基聚合动力学方程081

3.5.2温度对聚合速率的影响084

3.5.3自加速现象084

3.5.4聚合过程速率变化类型086

3.5.5聚合反应速率测定的一般方法086

3.6阻聚与缓聚088

3.6.1阻聚与缓聚作用088

3.6.2阻聚剂的种类及其阻聚机理088

3.6.3烯丙基单体的自阻聚作用090

3.6.4氧的阻聚和引发作用090

3.7自由基聚合反应产物的分子量090

3.7.1动力学链长及其与聚合度的关系090

3.7.2链转移对聚合度的影响091

3.7.3链转移剂的应用094

3.8聚合热力学095

3.8.1聚合反应热力学特征095

3.8.2聚合热与单体结构的关系096

3.8.3聚合上限温度097

3.9聚合反应的实施方法098

3.9.1本体聚合098

3.9.2溶液聚合099

3.9.3悬浮聚合099

3.9.4乳液聚合100

3.10重要自由基聚合产物108

3.10.1低密度聚乙烯108

3.10.2聚氯乙烯108

3.10.3聚苯乙烯109

3.10.4聚甲基丙烯酸甲酯109

3.10.5聚丙烯腈110

3.10.6聚乙酸乙烯酯110

3.10.7水溶性聚合物110

3.10.8含氟聚合物111

习题111

参考文献112



第4章离子聚合114

4.1离子聚合特征114

4.2阳离子聚合115

4.2.1阳离子聚合单体115

4.2.2阳离子聚合机理116

4.2.3阳离子聚合动力学122

4.2.4阳离子聚合工业应用——聚异丁烯和丁基橡胶124

4.3阴离子聚合125

4.3.1阴离子聚合单体125

4.3.2阴离子聚合机理125

4.3.3阴离子聚合动力学130

4.4离子聚合的立体化学131

4.4.1阳离子定向聚合132

4.4.2阴离子定向聚合132

4.5羰基单体的离子聚合134

习题135

参考文献135



第5章链式共聚合136

5.1概述136

5.1.1共聚物类型和命名136

5.1.2共聚反应的意义137

5.2二元共聚物的组成138

5.2.1共聚方程138

5.2.2共聚物组成曲线140

5.2.3共聚物组成分布及其控制144

5.3二元共聚物的微观结构——序列长度分布146

5.3.1序列长度分布146

5.3.2平均序列长度147

5.4竞聚率的测定及反应条件对竞聚率的影响147

5.4.1竞聚率的测定147

5.4.2反应条件对竞聚率的影响149

5.5自由基共聚合150

5.5.1单体及自由基的反应活性150

5.5.2Q-e概念154

5.5.3自由基共聚合的应用155

5.6离子型共聚合157

习题158

参考文献159



第6章配位聚合160

6.1Ziegler-Natta引发剂与配位聚合160

6.1.1Ziegler-Natta引发剂160

6.1.2配位聚合的一般描述161

6.2聚合物的立体异构162

6.2.1对映异构162

6.2.2顺反异构(几何异构)164

6.2.3立构规整度及其测定165

6.2.4立体结构控制机理167

6.2.5立构规整性聚合物的性质167

6.3α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应168

6.3.1链增长活性中心的化学本质168

6.3.2Ziegler-Natta引发剂的配位聚合机理169

6.3.3Ziegler-Natta引发剂组分的影响173

6.3.4高效Ziegler-Natta引发剂175

6.3.5Ziegler-Natta聚合动力学行为176

6.3.6α-烯烃Ziegler-Natta聚合工业应用176

6.4共轭二烯烃的配位聚合178

6.4.1Ziegler-Natta引发剂178

6.4.2π-烯丙基型引发剂179

6.4.3共轭二烯烃定向聚合机理179

6.5配位聚合的新型引发剂体系180

6.5.1茂金属引发剂的烯烃聚合180

6.5.2非茂金属引发剂183

习题185

参考文献185



第7章活性聚合186

7.1概述186

7.1.1活性聚合概念186

7.1.2活性聚合的动力学特征187

7.2活性阴离子聚合187

7.2.1活性阴离子聚合的特点187

7.2.2极性单体的活性阴离子聚合188

7.3活性阳离子聚合188

7.3.1活性阳离子聚合原理188

7.3.2单体结构对活性阳离子聚合的影响190

7.4基团转移聚合192

7.4.1基团转移聚合特点192

7.4.2基团转移聚合机理192

7.5活性/可控自由基聚合193

7.5.1实现活性/可控自由基聚合的策略193

7.5.2氮氧自由基(TEMPO)存在下的自由基聚合194

7.5.3原子转移自由基聚合194

7.5.4可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合196

7.6活性配位聚合197

7.7链式缩聚反应197

7.7.1基于功能基电子效应的链式缩聚反应198

7.7.2催化剂转移缩聚反应199

7.8活性聚合的应用201

7.8.1指定分子量大小、窄分子量分布聚合物的合成201

7.8.2端基官能化聚合物的合成201

7.8.3嵌段共聚物的合成202

7.8.4星形聚合物的合成204

7.8.5梳形共聚物的合成205

习题206

参考文献206



第8章开环聚合208

8.1概述208

8.1.1开环聚合反应的特性208

8.1.2开环聚合的热力学和动力学可行性208

8.1.3开环聚合反应的分类209

8.2阳离子开环聚合反应209

8.2.1环醚209

8.2.2环胺212

8.2.3内酯214

8.2.4环碳酸酯215

8.2.5内酰胺216

8.2.6环硅氧烷216

8.2.7活化单体机理(AMM)阳离子开环聚合反应217

8.3阴离子开环聚合反应218

8.3.1环氧化物218

8.3.2环酯221

8.3.3内酰胺222

8.3.4N-羰基环酸酐223

8.3.5环硅氧烷224

8.4非金属有机引发剂/活化剂225

8.4.1阳离子开环聚合225

8.4.2阴离子开环聚合226

8.4.3酶促开环聚合227

8.5配位开环聚合反应228

8.6自由基开环聚合反应229

8.6.1乙烯基环丙烷衍生物230

8.6.2乙烯酮环缩酮231

8.6.3环烯丙基硫醚232

8.6.4其他自由基开环聚合232

8.7开环易位聚合反应(ROMP)233

8.7.1开环易位聚合反应机理233

8.7.2开环易位聚合反应引发剂234

8.7.3活性开环易位聚合236

8.8重要的开环聚合产物237

8.8.1聚醚237

8.8.2脂肪族聚酯238

8.8.3聚酰胺239

8.8.4聚乙烯亚胺240

8.8.5聚硅氧烷241

8.8.6开环易位聚合产物241

习题242

参考文献242



第9章高分子化学反应245

9.1高分子化学反应的特点、影响因素与分类245

9.1.1高分子化学反应的特点245

9.1.2高分子化学反应的影响因素246

9.1.3高分子化学反应的分类248

9.2高分子的相似转变248

9.2.1新功能基的引入与功能基转换248

9.2.2环化反应252

9.3扩链反应与嵌段反应254

9.3.1扩链反应254

9.3.2嵌段反应255

9.4接枝反应256

9.4.1高分子引发活性中心法256

9.4.2功能基偶联法259

9.4.3大分子单体法259

9.5交联反应260

9.5.1不饱和橡胶的硫化260

9.5.2过氧化物交联与辐射交联261

9.5.3光聚合交联261

9.5.4其他交联265

9.5.5可逆共价键交联及其在自修复聚合物材料中的应用265

9.6聚合物的降解反应269

9.6.1热降解269

9.6.2光降解273

9.6.3氧化降解274

9.6.4聚合物的稳定化276

9.6.5水解与生物降解279

习题281

参考文献281



第10章功能高分子284

10.1吸附分离功能高分子284

10.1.1概述284

10.1.2吸附分离功能高分子骨架结构的合成284

10.1.3化学吸附功能高分子286

10.1.4物理吸附功能高分子289

10.2高分子试剂与高分子催化剂289

10.2.1概述289

10.2.2高分子试剂与高分子催化剂的优越性290

10.2.3高分子试剂291

10.2.4高分子催化剂295

10.3高分子分离功能膜297

10.3.1高分子分离功能膜及其分类297

10.3.2高分子分离功能膜的分离机理298

10.3.3高分子分离功能膜聚合物的选择与大分子设计299

10.3.4高分子分离功能膜的制备300

10.3.5膜分离过程301

10.4生物医用高分子材料302

10.4.1生物医用高分子材料的范畴及其基本要求302

10.4.2修复性医用高分子303

10.4.3高分子药物306

10.5导电高分子308

10.5.1共轭高分子的能带理论与掺杂308

10.5.2共轭高分子的合成310

10.5.3导电高分子的应用举例313

习题317

参考文献317


【作者简介】

卢江,中山大学,教授,博士生导师,1981年本科毕业于中山大学化学系,1996年获日本京都大学工学部高分子系博士学位。现为中山大学化学与化学工程学院教授,博士生导师,兼任中山大学高分子与材料科学系主任。

从事高分子教学多年,主讲高分子化学、高分子基础、高分子化学实验等本科生课程,具有丰富的教学经验。科研成果获国家*科技进步二等奖1项,广东省科学技术奖二等1项,在国内外学术期刊Macromolecules、Polymer等上发表论文近60篇。


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高分子化学(卢江)(第三版)
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