March’s advanced organic chemistry:reactions, mechanisms, and structure

上篇
第1章定域化学键2
1.1共价成键2
1.2多价态3
1.3杂化3
1.4多重键4
1.5光电子能谱5
1.6分子的电子结构6
1.7电负性7
1.8偶极矩8
1.9诱导效应和场效应9
1.10键长10
1.11键角11
1.12键能11
参考文献13
第2章离域化学键16
2.1离域键17
2.1.1含离域键化合物的键能和键长17
2.1.2含有离域键分子的种类18
2.1.3交叉共轭19
.2.1.4共振规则20
2.1.5共振效应21
2.1.6共振的位阻效应和张力影响21
2.1.7pπ-dπ键：内盐22
2.2芳香性23
2.2.1六元环24
2.2.2五元、七元和八元环25
2.2.3其它含有芳香六隅体的体系27
2.2.4交替的和非交替的烃27
2.2.5电子数不是六的芳香体系28
2.2.6双电子体系28
2.2.7四电子体系：反芳香性29
2.2.8八电子体系30
2.2.9十电子体系31
2.2.10超过十个电子的体系：4n+2电子31
2.2.11超过十个电子的体系：4n电子33
2.2.12其它芳香化合物35
2.3超共轭35
2.4互变异构36
2.4.1酮-烯醇互变异构36
2.4.2其它质子迁移互变异构37
2.4.3原子价互变异构38
参考文献38
第3章比共价键弱的作用47
3.1氢键47
3.2π-π相互作用49
3.3加合化合物49
3.3.1电子供体-受体(eda)复合物50
3.3.2冠醚复合物和穴状化合物51
3.3.3包含化合物52
3.3.4环糊精53
3.3.5索烃和轮烷54
3.3.6葫芦［n］脲基陀螺烷55
参考文献55
第4章立体化学60
4.1光学活性与手性60
4.1.1旋光度与测量条件的关系61
4.1.2什么样的分子具有光学活性？61
4.1.3手性中心的产生65
4.1.4fischer投影式65
4.1.5绝对构型66
4.2cahn-ingold-prelog体系66
4.3测定构型的方法67
4.3.1光学活性的产生69
4.3.2含有不止一个手性中心的分子70
4.3.3不对称合成71
4.3.4拆分的方法73
4.3.5光学纯度75
4.4顺反异构75
4.4.1由双键引起的顺反异构76
4.4.2单环化合物的顺反异构77
4.4.3稠环和桥环系的顺反异构78
4.4.4外-内异构78
4.4.5对映异位和非对映异位的原子、基团和面79
4.4.6立体专一性和立体选择性合成80
4.5构象分析80
4.5.1开链体系构象81
4.5.2六元环构象83
4.5.3含杂原子的六元环构象85
4.5.4其它环构象85
4.6分子力学86
4.7张力87
4.7.1小环中的张力87
4.7.2其它环中的张力89
4.7.3不饱和环90
4.7.4无法避免拥挤所导致的张力91
参考文献93
第5章碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯104
5.1碳正离子104
5.1.1命名104
5.1.2稳定性和结构104
5.1.3非典型碳正离子107
5.1.4碳正离子的产生和湮灭107
5.2碳负离子108
5.2.1稳定性和结构108
5.2.2金属有机化合物的结构111
5.2.3碳负离子的产生和湮灭113
5.3自由基114
5.3.1稳定性和结构114
5.3.2自由基的产生和湮灭117
5.3.3自由基离子118
5.4卡宾118
5.4.1稳定性和结构118
5.4.2卡宾的产生和湮灭119
5.5氮烯121
参考文献121
第6章机理及其测定方法130
6.1机理130
6.1.1反应机理的类型130
6.1.2反应类型130
6.1.3反应的热力学要求131
6.1.4反应的动力学要求132
6.1.5关环反应的baldwin规则133
6.1.6动力学和热力学控制134
6.1.7hammond假说134
6.1.8微观可逆性135
6.1.9marcus理论135
6.2确定机理的方法136
6.2.1产物的鉴定136
6.2.2确定中间体的存在136
6.2.3催化的研究137
6.2.4同位素标记137
6.2.5立体化学证据137
6.2.6动力学证据137
6.2.7同位素效应140
参考文献142
第7章有机化学中的辐射过程145
7.1光化学145
7.1.1激发态和基态145
7.1.2单线态和三线态：“禁阻”跃迁146
7.1.3激发类型146
7.1.4激发态的命名和性质147
7.1.5光解148
7.1.6激发态分子的猝灭：物理过程148
7.1.7激发态分子的猝灭：化学过程150
7.1.8光化学反应机理的确定152
7.2声化学152
7.3微波化学153
参考文献154
第8章酸和碱158
8.1brinsted理论158
8.2质子转移反应的机理161
8.3溶剂酸性的测量162
8.4酸碱催化163
8.5lewis酸和碱:软硬酸碱理论164
8.6结构对酸碱强度的影响165
8.7介质对酸碱强度的影响169
参考文献170
第9章结构和介质对反应性的影响175
9.1共振效应和场效应175
9.2位阻效应176
9.3结构对反应性影响的定量计算177
9.4介质对反应性和反应速率的影响181
9.4.1高压181
9.4.2水溶液及其它非有机溶剂181
9.4.3离子溶剂182
9.4.4无溶剂反应182
参考文献182
下篇
1对不同转化的iupac命名法188
2iupac制定的表示机理的符号189
3有机合成参考条目190
参考文献190
第10章脂肪族亲核取代反应191
10.1机理191
10.1.1sn2机理191
10.1.2sn1机理193
10.1.3sn1机理中的离子对195
10.1.4混合sn1和sn2机理196
10.1.5set机理197
10.1.6邻基参与机理198
10.1.7借助π键和σ键的邻基参与：非经典碳正离子200
10.1.8sni机理206
10.1.9烯丙位碳上的亲核取代：烯丙位重排206
10.1.10三角形脂肪碳上的亲核取代：四面体机理207
10.1.11在双键碳上的亲核取代209
10.2反应性211
10.2.1底物结构的影响211
10.2.2亲核试剂的影响215
10.2.3离去基团的影响217
10.2.4反应介质的影响220
10.2.5相转移催化222
10.2.6影响反应性的外部手段223
10.2.7两可亲核试剂：区域选择性224
10.2.8两可底物225
10.3反应226
10.3.1氧亲核试剂226
10.3.1.1oh进攻烷基碳226
10-1卤代烷的水解226
10-2偕二卤代物的水解226
10-31,1,1-三卤化物的水解226
10-4无机酸烷基酯的水解227
10-5重氮酮的水解227
10-6缩醛、烯醇酯及类似化合物的水解227
10-7环氧化物的水解229
10.3.1.2oh进攻酰基碳229
10-8酰卤的水解229
10-9酸酐的水解229
10-10羧酸酯的水解229
10-11酰胺的水解232
10.3.1.3or进攻烷基碳234
10-12利用卤代烃的烷基化：williamson反应234
10-13形成环氧化物(分子内williamson醚合成）234
10-14使用无机酯的烷基化反应234
10-15用重氮化合物烷基化235
10-16醇的脱水235
10-17醚交换反应235
10-18环氧化物的醇解236
10-19使用氧盐烷基化236
10-20硅烷的羟基化236
10.3.1.4or进攻酰基碳236
10-21酰卤的醇解236
10-22酸酐的醇解237
10-23羧酸的酯化237
10-24羧酸酯的醇解：酯交换反应238
10-25酰胺的醇解239
10.3.1.5ocor进攻烷基碳239
10-26羧酸盐的烷基化239
10-27用酸酐裂解醚240
10-28用重氮化物烷基化羧酸240
10.3.1.6ocor进攻羰基碳240
10-29用酰卤酰基化羧酸240
10-30用羧酸酰基化羧酸240
10.3.1.7其它氧亲核试剂241
10-31氧盐的形成241
10-32过氧化物和氢过氧化物的制备241
10-33无机酯的制备241
10-34胺转化成醇242
10-35有机无机酸混合酸酐的制备242
10-36肟的烷基化242
10.3.2硫亲核试剂242
10-37sh进攻烷基碳：硫醇的形成242
10-38s进攻烷基碳：硫醚的形成242
10-39sh或sr进攻酰基碳243
10-40二硫化物的生成243
10-41bunte盐的生成244
10-42亚磺酸盐的烷基化244
10-43烷基硫氰酸酯的生成244
10.3.3氮亲核试剂244
10.3.3.1nh2、nhr或nr2进攻烷基碳244
10-44胺的烷基化244
10-45胺的n-芳基化245
10-46氨基取代羟基的反应245
10-47转氨基反应246
10-48转酰胺反应246
10-49重氮化合物将胺烷基化246
10-50环氧化物的胺化246
10-51氧杂环丁烷的胺化247
10-52吖丙啶的胺化247
10-53烷烃的胺化247
10-54异腈的合成247
10.3.3.2酰基碳被nh2、nhr或nr2进攻247
10-55酰卤对胺的酰基化247
10-56酐对胺的酰基化248
10-57羧酸对胺的酰基化248
10-58羧酸酯对胺的酰基化249
10-59用酰胺酰基化胺250
10-60用其它羧酸衍生物酰基化胺250
10.3.3.3nhcor进攻250
10-61酰胺及酰亚胺的n-烷基化或n-芳基化250
10-62酰胺和酰亚胺的n-酰基化251
10.3.3.4其它氮亲核试剂251
10-63由环氧化物生成吖丙啶251
10-64硝基化合物的生成251
10-65叠氮化物的形成252
10-66异氰酸酯和异硫氰酸酯的形成252
10-67氧化偶氮化合物的形成252
10.3.4卤素亲核试剂252
10.3.4.1进攻烷基碳252
10-68卤素交换252
10-69由硫酸酯和磺酸酯生成卤代烷253
10-70由醇形成卤代烷253
10-71由醚形成卤代烷254
10-72环氧化物形成卤代醇254
10-73碘化锂裂解羧酸酯255
10-74重氮酮到α-卤代酮的转化255
10-75胺到卤化物的转化255
10-76三级胺到氰基胺的转化：von braun反应255
10.3.4.2进攻羰基碳255
10-77由羧酸形成酰卤255
10-78由羧酸衍生物生成酰卤255
10.3.5氢亲核试剂256
10.3.5.1进攻羰基碳256
10-79卤代烷的还原256
10-80甲基磺酸酯及类似化合物的还原257
10-81醇的氢解257
10-82酯的氢解(barton-mccombie反应)258
10-83腈的氢解258
10-84氢取代烷氧基258
10-85环氧化物的还原258
10-86羧酸酯的还原裂解258
10-87c—n键的还原259
10-88脱硫反应259
10.3.5.2进攻酰基碳260
10-89酰卤的还原260
10-90将羧酸、酯和酐还原为醛260
10-91将酰胺还原为醛260
10.3.6碳亲核试剂261
10.3.6.1进攻烷基碳261
10-92与硅烷偶联261
10-93卤代烷的偶联：wurtz反应261
10-94卤代烷和磺酸酯与第1族(ⅰa)和第2族(ⅱa)有机金属试剂的反应262
10-95卤代烷和磺酸酯与有机铜试剂的反应263
10-96卤代烷和磺酸酯与其它金属有机试剂的反应264
10-97以卤化物为底物的烯丙基和炔丙基偶联265
10-98金属有机试剂与硫酸酯、磺酸、亚砜和砜的偶联266
10-99醇的偶联266
10-100金属有机试剂与羧酸酯的偶联266
10-101金属有机试剂与含醚键化合物的偶联267
10-102金属有机试剂与环氧化物的反应267
10-103金属有机化合物与吖丙啶的反应268
10-104有一个活泼h的α-c的烷基化268
10-105酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化270
10-106羧酸盐的烷基化272
10-107杂原子α位的烷基化：1,3-二噻烷的烷基化272
10-108二氢-1,3-嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的meyers合成273
10-109用三烷基硼烷烷基化274
10-110炔基碳上的烷基化274
10-111腈的制备275
10-112卤代烷直接转化为醛酮275
10-113卤代烷、醇、烷烃转化为羧酸及其衍生物276
10.3.6.2进攻酰基碳277
10-114有机金属化合物将酰卤转化为酮277
10-115有机金属化合物将酸酐、羧酸酯或酰胺转化为酮278
10-116酰卤的偶联278
10-117含有活泼氢碳的酰化278
10-118由羧酸酯酰化羧酸酯：claisen和dieckmann缩合279
10-119羧酸酯酰化酮和腈280
10-120羧酸盐的酰化280
10-121酰基氰的制备280
10-122重氮酮的制备280
10-123脱羧成酮反应280
10.3.7对磺酰基硫原子的亲核取代281
10-124被oh进攻：磺酸衍生物的水解281
10-125被or进攻：磺酸酯的形成281
10-126被氮进攻：磺胺的形成282
10-127被卤素进攻：磺酰卤的形成282
10-128被氢进攻：磺酰氯的还原282
10-129被碳进攻：砜的制备282
参考文献282
第11章芳香亲电取代反应322
11.1机理322
11.1.1芳基正离子机理322
11.1.2se1机理325
11.2定位和反应性325
11.2.1单取代苯环的定位效应和反应性325
11.2.2邻/对位产物比率326
11.2.3ipso进攻327
11.2.4多取代苯环的定位效应327
11.2.5其它环体系的定位效应328
11.2.6底物反应性的定量处理329
11.2.7亲电试剂反应性的定量处理：选择性关系330
11.2.8离去基团的影响331
11.3反应332
11.3.1氢在简单取代反应中作为离去基团332
11.3.1.1氢作为亲电试剂332
11-1氢氘交换或氘代332
11.3.1.2氮亲电试剂332
11-2硝化或脱氢硝化332
11-3亚硝基化或脱氢亚硝化333
11-4重氮盐偶联反应334
11-5直接引入重氮基334
11-6胺化或胺化脱氢334
11.3.1.3硫亲电试剂335
11-7硫化或脱氢硫化335
11-8卤磺化或脱氢卤磺化335
11-9硫化336
11-10磺酰化336
11.3.1.4卤素亲电试剂336
11-11卤化336
11.3.1.5碳亲电试剂338
11-12friedel-crafts烷基化反应338
11-13friedel-crafts芳基化反应：scholl反应340
11-14friedel-crafts酰基化反应34011-15用二取代甲酰胺甲酰化341
11-16用氰化锌和hcl甲酰化：gatterman反应342
11-17用氯仿甲酰化:reimer-tiemann反应342
11-18甲酰化反应343
11-19用碳酸酰卤羧化343
11-20用co2羧化：kolbe-schmitt反应343
11-21酰胺化343
11-22羟烷基化或脱氢羟烷基化344
11-23含羰基化合物的成环脱水344
11-24卤烷化或者脱氢卤烷化344
11-25氨烷基化345
11-26硫烷基化345
11-27用腈酰基化：hoesch反应345
11-28氰化或脱氢氰化345
11.3.1.6氧亲电试剂346
11-29羟基化或脱氢羟基化346
11.3.1.7金属亲电试剂346
11.3.2氢在重排反应中作为离去基团346
11.3.2.1从氧离去的基团346
11-30fries重排346
11.3.2.2从氮离去的基团347
11-31硝基的迁移347
11-32亚硝基的迁移：fischer-hepp重排347
11-33芳基偶氮基的迁移348
11-34卤原子的迁移：orton重排348
11-35烷基的迁移348
11.3.3其它离去基团348
11.3.3.1碳离去基团348
11-36friedel-crafts烷基化的逆反应348
11-37芳醛的脱羰349
11-38芳酸的脱羧349
11-39jacobsen反应350
11.3.3.2氧离去基团350
11-40脱氧350
11.3.3.3硫离去基团350
11-41脱磺化或脱磺化氢化350
11.3.3.4卤原子离去基351
11-42脱卤化或者脱卤加氢351
11-43有机金属化合物的形成351
11.3.3.5金属离去基团351
11-44有机金属化合物的水解351
参考文献351
第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电的和金属有机的反应)361
12.1反应机理361
12.1.1双分子反应机理：se2和sei361
12.1.2se1机理363
12.1.3伴随双键迁移的亲电取代364
12.1.4其它机理365
12.2反应性365
12.3反应366
12.3.1氢作为离去基团366
12.3.1.1氢作为亲电试剂366
12-1氢交换366
12-2双键的迁移366
12-3酮-烯醇异构化368
12.3.1.2卤原子亲电试剂369
12-4醛和酮的卤代369
12-5羧酸和酰卤的卤代反应370
12-6亚砜和砜的卤代反应371
12.3.1.3氮亲电试剂371
12-7脂肪重氮盐偶联反应371
12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应371
12-9重氮化合物的直接形成372
12-10将酰胺转化为α-叠氮酰胺372
12-11活化位点的直接胺化372
12-12氮烯的插入反应373
12.3.1.4硫亲电试剂373
12-13酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化373
12.3.1.5碳亲电试剂374
12-14脂肪碳的酰化374
12-15将醛转化为β-羰基酯或酮374
12-16氰化作用374
12-17烷烃的烷基化375
12-18stork烯胺反应375
12-19卡宾的插入反应376
12.3.1.6金属亲电试剂377
12-20利用有机金属化合物的金属化作用377
12-21利用金属和强碱的金属化作用378
12-22从烯醇盐到烯醇硅醚的转化379
12.3.2金属作为离去基379
12.3.2.1氢作为亲电试剂379
12-23金属被氢置换379
12.3.2.2氧亲电试剂379
12-24有机金属试剂与氧的反应379
12-25有机金属试剂与过氧化物的反应380
12-26三烷基硼烷氧化为硼酸酯380
12.3.2.3硫亲电试剂380
12-27格氏试剂转变为硫化合物380
12.3.2.4卤素亲电试剂380
12-28卤素去金属化380
12.3.2.5氮亲电试剂381
12-29有机金属化合物转变为胺381
12.3.2.6碳亲电试剂382
12-30有机金属化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺382
12-31腈-去金属化382
12.3.2.7金属亲电试剂383
12-32金属置换金属383
12-33用金属卤化物进行金属置换383
12-34用有机金属化合物进行金属置换383
12.3.3卤原子作为离去基团384
12.3.3.1氢作为亲电试剂384
12-35卤代烷的还原384
12.3.3.2金属亲电试剂384
12-36金属-去卤化384
12-37金属有机化合物中的金属置换卤原子385
12.3.4碳离去基团385
12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基385
12-38脂肪酸的脱羧386
12-39醇盐的裂解387
12-40羧基被酰基的置换387
12.3.4.2酰基断裂387
12-41β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂387
12-42卤仿反应388
12-43不能烯醇化的酮的断裂388
12-44haller-bauer反应388
12.3.4.3其它断裂388
12-45烷烃的断裂388
12-46脱氰化388
12.3.5氮上的亲电取代反应389
12-47重氮化389
12-48肼转化为叠氮化物390
12-49n-亚硝基化390
12-50胺转化为偶氮化合物390
12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物390
12-52n-卤化391
12-53胺和co或co2的反应391
参考文献391
第13章芳香族化合物的取代反应（亲核的反应和金属有机的反应）404
13.1反应机理404
13.1.1snar机理404
13.1.2sn1机理405
13.1.3苯炔机理406
13.1.4srn1机理407
13.1.5其它机理407
13.2反应活性407
13.2.1底物结构的影响407
13.2.2离去基团的影响409
13.2.3亲核试剂的影响409
13.3反应409
13.3.1所有离去基团(不包括氢和n+2)409
13.3.1.1氧亲核试剂409
13-1氢氧根取代卤原子409
13-2磺酸盐的碱熔融410
13-3被or或者oar取代410
13.3.1.2硫亲核试剂410
13-4被sh或sr取代410
13.3.1.3氮亲核试剂411
13-5被nh2、nhr或nr2取代411
13-6氨基取代羟基的反应411
13.3.1.4卤素亲核试剂412
13-7卤原子的引入412
13.3.1.5氢作为亲核试剂412
13-8苯酚和其它苯羟基化合物的还原412
13-9卤化物以及硝基化物的还原412
13.3.1.6碳亲核试剂412
13-10rosenmund-von braun反应412
13-11金属有机化合物与芳基卤化物、芳基醚以及羧酸酯的偶联反应413
13-12含有活泼氢碳原子的芳基化413
13-13芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮414
13-14ullmann反应414
13.3.2氢作为离去基团415
13-15烷基化和芳基化415
13-16含氮杂环化合物的胺化415
13.3.3氮作为离去基团416
13-17羟基取代重氮基416
13-18被含硫基团取代416
13-19碘原子取代重氮基团416
13-20schiemann反应416
13-21硝基的取代反应417
13.3.4重排反应417
13-22von richter重排417
13-23sommelet-hauser重排反应418
13-24芳基羟胺的重排418
13-25smiles重排418
参考文献419
第14章自由基取代426
14.1机理426
14.1.1自由基机理概述426
14.1.2自由基取代机理427
14.1.3芳香底物取代的机理427
14.1.4自由基反应中的邻基促进428
14.2反应性428
14.2.1脂肪族底物的反应性428
14.2.2桥头碳的反应性430
14.2.3芳香底物的反应性431
14.2.4自由基的反应性431
14.2.5溶剂对反应性的影响432
14.3反应432
14.3.1氢作为离去基团432
14.3.1.1被卤原子取代432
14-1烷基碳上的卤代432
14-2烯丙位和苄位的卤代434
14-3醛的卤代435
14.3.1.2被氧取代435
14-4脂肪碳上羟基化435
14-5在芳香碳上羟基化436
14-6醛被氧化为羧酸436
14-7环醚的形成437
14-8氢过氧化物的形成438
14-9过氧化物的形成439
14-10酰氧化439
14.3.1.3被硫取代440
14-11氯磺化440
14.3.1.4被氮取代440
14-12烷烃的硝化440
14-13醛直接转变为酰胺440
14-14烷烃碳的酰胺化和胺化440
14.3.1.5被碳取代440
14-15在敏感位点的简单偶联441
14-16炔的偶联441
14-17用重氮盐芳基化芳香族化合物442
14-18活化烯烃被重氮盐芳化：meerwein芳基化442
14-19有机钯化合物对烯烃的芳基化和烷基化：heck反应443
14-20利用乙烯锡烷基化和芳基化烯烃：stille反应443
14-21过氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物444
14-22芳香族化合物的光化学芳基化444
14-23含氮杂环的烷基化、酰基化和烷氧羰基化444
14.3.2n2作为离去基445
14-24重氮基被氢置换445
14-25重氮基被氯或溴置换445
14-26重氮基被硝基置换446
14-27重氮基被含硫基团置换446
14-28重氮盐的芳基二聚446
14-29重氮盐的甲基化、乙烯化和芳基化446
14-30重氮盐转变为醛、酮或羧酸446
14.3.3金属作为离去基446
14-31grignard试剂的偶联446
14-32硼烷的偶联447
14-33其它有机金属试剂的偶联447
14.3.4卤原子作为离去基447
14.3.5硫作为离去基447
14-34脱硫447
14-35硫化物转变为有机锂化合物448
14.3.6碳作为离去基448
14-36脱羧二聚：kolbe反应448
14-37hunsdiecker反应448
14-38脱羧基烯丙基化作用449
14-39醛和酰卤的脱羰449
参考文献450
第15章不饱和碳-碳键的加成反应461
15.1反应机理461
15.1.1亲电加成反应461
15.1.2亲核加成反应463
15.1.3自由基加成反应464
15.1.4环状机理465
15.1.5共轭体系的加成反应465
15.2定位与反应性466
15.2.1反应性466
15.2.2定位468
15.2.3立体化学取向469
15.2.4环丙烷的加成470
15.3反应471
15.3.1双键和叁键的异构化471
15-1异构化471
15.3.2氢加到一端的反应471
15.3.2.1卤原子加到另一端471
15-2卤化氢加成471
15.3.2.2氧加成到另一端472
15-3双键上的水合反应472
15-4叁键上的水合反应473
15-5加成醇和酚474
15-6与羧酸加成形成酯474
15.3.2.3硫加到另一端475
15-7加成h2s和硫醇475
15.3.2.4氮或磷加成到另一端475
15-8加成氨、胺、膦及相应化合物475
15-9加成酰胺477
15-10加成叠氮酸477
15.3.2.5氢加在两侧477
15-11双键和叁键的氢化反应477
15-12双键和叁键的其它还原反应480
15-13共轭双键和叁键的还原480
15-14芳环的氢化481
15-15环丙烷的还原开链483
15.3.2.6金属进攻另一侧483
15-16硼氢化反应483
15-17其它氢金属化反应485
15.3.2.7碳进攻另一侧485
15-18加成烷烃485
15-19烯烃和/或炔烃加成到烯烃和/或炔烃486
15-20单烯加成487
15-21michael反应488
15-22有机金属化合物和与羰基未共轭的双键和叁键的加成489
15-23两个烷基加成到炔烃上490
15-24金属有机化合物与活泼双键的1,4-加成反应490
15-25硼烷与活泼双键的加成492
15-26锡和汞的氢化物与活泼双键的加成493
15-27活泼双键和叁键的酰化反应493
15-28加成醇、胺、羧酸酯和醛等494
15-29双键和叁键的羰基化反应495
15-30a氢羧基化反应496
15-30b氢甲酰化反应497
15-31杂原子亲核试剂的共轭加成498
15-32加成醛498
15-33加成hcn499
15-34加成硅烷499
15-35自由基加成499
15-36自由基环化反应500
15.3.3没有氢原子加成的反应501
15.3.3.1卤原子加成在一侧或两侧501
15-37双键和叁键的卤化（加成卤素）501
15-38卤内酯化和卤内酰胺化502
15-39次卤酸和次卤酸盐的加成（加成卤素、氧）502
15-40加成硫化物（加成氢、硫）503
15-41加成卤原子和氨基（加成卤素、氮）503
15-42加成nox和no2x（加成卤素、氮）503
15-43加成xn3（加成卤素、氮）504
15-44加成烷基卤化物（加成卤素、碳）504
15-45加成酰卤（加成卤素、碳）504
15.3.3.2氧、氮或硫加成在一侧或两侧505
15-46羟基化（加成氧、氧）505
15-47芳香环的二羟基化506
15-48环氧化（加成氧、氧）506
15-49二烯烃的光氧化（加成氧、氧）508
15-50羟基亚磺酰化（加成氧、硫）508
15-51羟胺化（加成氧、氮）508
15-52二胺化（加成氮、氮）509
15-53生成氮丙啶（加成氮、氮）509
15-54氨基亚磺酰基化（加成氮、硫）510
15-55酰基酰氧基化和酰基胺化（加成氧、碳；或氮、碳）510
15-56烯烃转化为γ-内酯（加成氧、碳）510
15-571,3-偶极加成（加成氧、氮和碳）510
15.3.3.3碳原子加在两侧512
15-58diels-alder反应512
15-59含杂原子的diels-alder反应518
15-60全碳原子体系的［3+2］环加成反应518
15-61烯烃的二聚519
15-62卡宾和类卡宾与双键和叁键的加成522
15-63炔烃的三聚和四聚525
15-64其它环加成反应526
参考文献527
第16章与碳-杂原子多重键的加成562
16.1机理和反应性562
16.2反应563
16.2.1氢或金属离子加成到杂原子上的反应563
16.2.1.1oh的进攻（加成h2o）563
16-1水加成到醛和酮上：形成水合物563
16-2碳-氮双键的水解564
16-3脂肪族硝基化合物的水解565
16-4腈的水解565
16.2.1.2or的进攻（加成roh）566
16-5醇和硫醇加成到醛和酮上566
16-6醇的还原烷基化567
16-7醇加成到异氰酸酯567
16-8腈的醇解567
16-9黄原酸盐的生成567
16.2.1.3硫亲核试剂567
16-10h2s和硫醇加成到羰基化合物上567
16-11亚硫酸根加成产物的形成568
16.2.1.4被nh2、nhr或nr2进攻（加成nh3、rnh2或r2nh）568
16-12胺与醛、酮的加成568
16-13酰胺与醛加成569
16-14氨或胺的还原烷基化569
16-15mannich反应570
16-16胺与异氰酸酯的加成571
16-17氨或胺与腈的加成571
16-18胺与二硫化碳和二氧化碳的加成571
16.2.1.5其它氮亲核试剂571
16-19肼衍生物与羰基化合物的加成571
16-20肟的形成572
16-21醛转化为腈573
16.2.1.6卤素亲核试剂573
16-22从醛和酮形成偕二卤化物573
16.2.1.7被氢进攻573
16-23醛和酮被还原为醇573
16-24碳-氮双键的还原576
16-25腈还原成胺577
16-26腈还原成醛577
16.2.1.8碳被金属有机化合物进攻577
16-27grignard试剂和有机锂试剂与醛和酮的加成577
16-28其它有机金属与醛和酮的加成579
16-29三烷基烯丙基硅烷与醛和酮的加成581
16-30共轭烯烃与醛的加成：baylis-hillman反应581
16-31reformatsky反应581
16-32有机金属化合物将羧酸盐转化为酮582
16-33grignard试剂与羧酸衍生物的加成582
16-34有机金属化合物与co2和cs2的加成582
16-35有机金属化合物与含cn键化合物的加成583
16-36卡宾和重氮烷与含cn键化合物的加成583
16-37grignard试剂与腈和异氰酸酯的加成583
16.2.1.9碳被含活性氢化合物进攻584
16-38羟醛缩合反应584
16-39mukaiyama羟醛反应及相关反应586
16-40羧酸酯或酰胺与醛或酮之间的类羟醛缩合反应587
16-41knoevenagel反应587
16-42peterson烯化反应589
16-43活泼氢化合物与co2和cs2的加成589
16-44perkin反应590
16-45darzens缩水甘油酸酯缩合590
16-46tollens反应590
16-47wittig反应591
16-48tebbe,petasis和交替的烯基化594
16-49thorpe反应594
16.2.1.10其它碳亲核试剂594
16-50硅烷的加成594
16-51氰醇的生成595
16-52hcn与cn和c≡n键的加成595
16-53prins反应595
16-54安息香缩合596
16-55自由基与co、cs、cn化合物的加成597
16.2.2碳加成到杂原子上的反应597
16.2.2.1氧加成到碳上597
16-56ritter反应597
16-57醛和酮的酰化597
16-58醛与醛的加成597
16.2.2.2氮加成到碳上598
16-59异氰酸酯与异氰酸酯的加成(形成碳二亚胺)598
16-60羧酸盐转化为腈598
16.2.2.3碳加成到碳上598
16-61从醛和酮形成环氧化物598
16-62环硫化物和环砜的形成599
16-63β-内酯和环氧烷的形成599
16-64β-内酰胺的形成600
16.2.3与异腈的加成600
16-65水与异腈的加成600
16-66passerini和ugi反应600
16-67金属醛亚胺的形成601
参考文献601
第17章消去反应620
17.1机理和消去方向620
17.1.1e2机理620
17.1.2e1的机理623
17.1.3e1cb机理624
17.1.4e1-e2-e1cb系列626
17.1.5e2c机理626
17.1.6双键的定位（消去方向）627
17.1.7双键的空间定位629
17.2反应性629
17.2.1底物结构的影响629
17.2.2进攻碱的影响630
17.2.3离去基的影响630
17.2.4介质的影响631
17.3热消去的机理和消去方向631
17.3.1机理631
17.3.2热消去的定位（消去方向）632
17.3.31,4-共轭消去633
17.4反应633
17.4.1形成cc和c≡c键的反应633
17.4.1.1从一侧移去氢的反应633
17-1醇的脱水633
17-2醚的裂解生成烯634
17-3羧酸和羧酸酯的热解634
17-4chugaev反应634
17-5其它酯的分解635
17-6季铵碱的裂解635
17-7用强碱使季铵盐裂解636
17-8氧化胺的裂解636
17-9酮-内盐的热解636
17-10对甲苯磺酰腙的分解636
17-11亚砜、硒氧化物和砜的裂解637
17-12卤代烷的脱卤化氢637
17-13酰卤和磺酰卤的脱卤化氢638
17-14硼烷的消去638
17-15从烯烃到炔烃的转变639
17-16酰卤的脱羰639
17.4.1.2非氢原子离去基的反应639
17-17邻二醇的脱羟基639
17-18环硫代碳酸酯的裂解639
17-19环氧化物和环硫化物转变为烯烃639
17-20ramberg-b|cklund反应640
17-21氮丙啶转变成烯烃641
17-22邻二卤化物的脱卤反应641
17-23α-卤代酰卤的脱卤反应641
17-24卤素和含杂原子基团的消去641
17.4.2断链反应642
17-25γ-氨基卤化物和γ-羟基卤化物的断链反应642
17-261,3-二醇的断链反应642
17-27β-羟基酸和β-内酯的脱羧642
17-28α,β-环氧腙的开环反应642
17-29从桥二环化合物中消去co和co2643
17.4.3形成cn或cn键的反应643
17-30醛肟及类似化合物的脱水643
17-31酮肟转变成腈643
17-32无取代酰胺的脱水644
17-33n-烷基甲酰胺转变为异腈644
17.4.4形成co键的反应644
17-34β-羟基烯烃的热解644
17.4.5形成nn键的反应645
17-35消去生成重氮烷645
17.4.6挤出反应645
17-36从吡唑啉、吡唑和三唑啉中挤出n2645
17-37co或co2的挤出646
17-38so2的挤出646
17-39story合成646
17-40通过twofold挤出反应合成烯646
参考文献647
第18章重排反应656
18.1机理656
18.1.1亲核重排656
18.1.2迁移的本质657
18.1.3迁移能力659
18.1.4记忆效应660
18.1.5长程亲核重排661
18.1.6自由基重排662
18.1.7卡宾(碳烯)重排663
18.1.8亲电重排663
18.2反应663
18.2.11,2-重排664
18.2.1.1r、h和ar的碳-碳迁移664
18-1wagner-meerwein以及相关反应664
18-2频哪醇重排665
18-3扩环和缩环反应667
18-4醛和酮的酸催化重排反应668
18-5二烯酮-苯酚重排668
18-6偶苯酰-二苯乙醇酸重排668
18-7favorskii重排669
18-8arndt-eistert合成反应670
18-9醛和酮的升级671
18.2.1.2其它基团的碳-碳迁移672
18-10卤素、羟基、氨基等的迁移672
18-11硼的迁移672
18-12neber重排672
18.2.1.3r和ar的碳-氮迁移673
18-13hofmann重排673
18-14curtius重排674
18-15lossen重排674
18-16schmidt反应674
18-17beckmann重排675
18-18stieglitz重排及相关的重排676
18.2.1.4r和ar的碳-氧迁移676
18-19baeyer-villiger重排676
18-20氢过氧化物的重排677
18.2.1.5氮-碳，氧-碳和硫-碳迁移677
18-21steven重排677
18-22wittig重排678
18.2.1.6硼-碳迁移679
18-23硼烷转变为醇679
18-24硼烷转变为一级醇、醛或羧酸680
18-25烯丙基硼烷转变为烯烃680
18-26从硼烷和炔化物合成炔烃、烯烃和酮680
18.2.2非-1,2-重排681
18.2.2.1电环化重排681
18-27环丁烯和1,3-环己二烯的电环化重排681
18-28均二苯代乙烯转变成菲685
18.2.2.2σ迁移重排686
18-29氢［1，j］σ迁移686
18-30碳［1,j］σ迁移688
18-31乙烯基环丙烷转变为环戊烷689
18-32cope重排689
18-33claisen重排692
18-34fischer吲哚合成694
18-35［2,3］σ迁移重排694
18-36联苯胺重排695
18.2.2.3其它环状重排696
18-37烯烃复分解反应696
18-38金属离子催化的σ键重排697
18-39二-π-甲烷和相关的重排698
18-40hofmann-l塮fler反应以及相关反应698
18.2.2.4非环重排699
18-41氢迁移699
18-42chapman重排699
18-43wallach重排699
18-44侧路重排700
参考文献701
第19章氧化还原反应717
19.1机理717
19.2反应718
19.2.1氧化719
19.2.1.1消去氢719
19-1六元环的芳构化719
19-2脱氢产生碳-碳双键719
19-3醇氧化或脱氢生成醛和酮720
19-4苯酚和芳胺被氧化成醌722
19-5胺的脱氢反应723
19-6肼、腙和羟胺的氧化723
19.2.1.2导致c—c键断裂的氧化723
19-7邻二醇及相关化合物的氧化裂解723
19-8酮、醛和醇的氧化裂解724
19-9臭氧化725
19-10双键及芳环的氧化裂解727
19-11芳基侧链的氧化727
19-12氧化脱羧728
19-13双脱羧反应729
19.2.1.3氢被氧置换的反应729
19-14亚甲基被氧化成羰基729
19-15亚甲基氧化成oh、o2cr或or730
19-16芳基甲烷的氧化730
19-17醚氧化成酯及其相关反应731
19-18芳烃氧化为醌731
19-19伯卤代烷和伯醇的酯被氧化成醛731
19-20胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二卤化物732
19-21伯醇氧化成羧酸或羧酸酯732
19-22烯烃氧化成醛或酮732
19-23胺氧化成亚硝基化合物和羟胺733
19-24一级胺、肟、叠氮化物、异氰酸酯及亚硝基化合物氧化成硝基化合物733
19-25硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸733
19.2.1.4氧与底物加成的反应734
19-26炔烃氧化成α-二酮734
19-27三级胺氧化成氧化胺734
19-28硫醚氧化成亚砜和砜734
19-29羧酸氧化成过酸734
19.2.1.5氧化偶联反应734
19-30涉及碳负离子的偶联734
19-31甲硅基烯醇醚或烯醇锂的二聚735
19-32硫醇氧化成二硫化物735
19.2.2还原：选择性735
19.2.2.1氧被氢取代的反应737
19-33醛和酮的羰基被还原成亚甲基737
19-34羧酸还原成醇738
19-35酰胺还原成胺738
19-36羧酸酯还原成醚738
19-37环酐还原成内酯，羧酸衍生物还原成醇738
19-38羧酸酯还原成醇739
19-39羧酸或羧酸酯还原成烷烃739
19-40环氧化物的彻底还原739
19-41硝基化合物还原成胺740
19-42硝基化合物还原成羟胺740
19-43亚硝基化合物和羟胺还原成胺741
19-44肟还原成一级胺或氮丙啶741
19-45叠氮化物还原成一级胺741
19-46各种含氮化合物的还原741
19-47磺酰卤和磺酸还原成硫醇742
19.2.2.2从底物中除去氧的反应742
19-48氧化胺和氧化偶氮化合物的还原742
19-49亚砜和砜的还原742
19-50氢过氧化物和过氧化物的还原742
19-51脂肪族硝基化合物还原成肟或腈742
19.2.2.3裂解还原743
19-52胺和酰胺的脱烷基743
19-53偶氮、氧化偶氮和氢化偶氮化合物还原成胺743
19-54二硫化物还原成硫醇743
19.2.2.4还原偶联743
19-55醛和酮双分子还原成1,2-二醇743
19-56醛或酮双分子还原成烯744
19-57酮醇缩合744
19-58硝基化合物还原成氧化偶氮化合物745
19-59硝基化合物还原成偶氮化合物745
19.2.3底物既被氧化又被还原745
19-60cannizzaro反应745
19-61tishchenko反应746
19-62pummerer重排746
19-63willgerodt反应747
参考文献747